近日,中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)教授杜平武課題組通過(guò)精確分子設(shè)計(jì),合成出單一手性指數(shù)單壁碳納米管的長(zhǎng)共軛鏈段,并研究了其電子傳輸和空穴傳輸性質(zhì)。
在該工作中,研究人員將雙功能化結(jié)構(gòu)引入到彎曲共軛小分子碳環(huán)上,通過(guò)鎳催化的偶聯(lián)反應(yīng)使該片段實(shí)現(xiàn)了延伸,構(gòu)建出直徑確定的[8,8]單壁碳納米管長(zhǎng)共軛鏈段(圖a),利用凝膠滲透色譜、核磁、紅外和拉曼光譜等表征手段證實(shí)成功合成了碳納米管的長(zhǎng)共軛聚合物(圖b-d)。
利用廣角射線衍射測(cè)試發(fā)現(xiàn)聚合物固體薄膜具有明顯的衍射環(huán),表現(xiàn)出一定的結(jié)晶度。對(duì)比單體和共軛聚合物的吸收、熒光和熒光衰減曲線,發(fā)現(xiàn)由于其共軛程度的增加也大大提升了聚合物的光物理性質(zhì)。該長(zhǎng)共軛鏈段是世界上首例在結(jié)構(gòu)上接近扶手椅型單壁碳納米管的共軛高分子化合物。
圖:?jiǎn)我皇中蕴技{米管的長(zhǎng)共軛鏈段結(jié)構(gòu)PS1及其性質(zhì)研究。(a)PS1的結(jié)構(gòu)及其在溶液中發(fā)光;(b-d) PS1的凝膠滲透色譜、紅外和拉曼光譜表征以及與單體8對(duì)比結(jié)果;(e-f) PS1中的載流子輸運(yùn)性質(zhì),兼具電子傳輸和空穴傳輸性能。(圖片來(lái)源:中科院官網(wǎng))
據(jù)了解,碳納米管可被認(rèn)為是僅包含sp2鍵合原子的全碳基管狀共軛聚合物,然而迄今為止,直徑特定的碳納米管片段長(zhǎng)共軛聚合物尚無(wú)研究報(bào)道。
具有單一直徑和手性的純碳納米管材料在納米科技和電子學(xué)領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用潛力,但是合成這樣的碳納米管是合成化學(xué)和材料化學(xué)領(lǐng)域的一個(gè)重要挑戰(zhàn)。
本次研究團(tuán)隊(duì)的結(jié)果實(shí)現(xiàn)了合成特定直徑的單壁碳納米管的新型長(zhǎng)共軛結(jié)構(gòu),為制備超純單壁碳納米管提供了相應(yīng)的共軛高分子模板,也為溶液法構(gòu)建單一手性碳納米管的制備和性質(zhì)研究提供了重要借鑒。
此外,值得注意的是該項(xiàng)研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金委、科技部、合肥微尺度物質(zhì)科學(xué)國(guó)家研究中心和能源材料化學(xué)前沿協(xié)同創(chuàng)新中心的資助。
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