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鋰離子電池內(nèi)阻與極化關(guān)系

鋰電聯(lián)盟會(huì)長 ? 來源:鋰電聯(lián)盟會(huì)長 ? 2023-02-08 12:11 ? 次閱讀
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內(nèi)阻的定義:電阻表示一個(gè)電路元件對(duì)電流傳遞的阻礙程度的大小。 單位是歐姆。

那么內(nèi)阻是怎樣產(chǎn)生的呢,簡而言之,內(nèi)阻的產(chǎn)生是由于電流在傳遞過程中受到的阻礙; 因此,搞清楚電流在傳遞過程中有哪些阻礙,則就理清楚了內(nèi)阻的組成。

在這里再介紹一個(gè)概念“極化”;

所謂極化,我個(gè)人把它理解成“電流在傳遞過程中受到的阻礙”,因此,理清極化,則理清內(nèi)阻。

極化的分類:

(1)歐姆極化--電池是由電極材料、電解液、隔膜及各部分零件組成,這些部件接觸的部分在通過一定的電流時(shí),產(chǎn)生的極化即歐姆極化。

(2)活化極化—在電池通電后,電極表面的產(chǎn)生電化學(xué)反應(yīng),此時(shí),電子傳輸速度快于電化學(xué)反應(yīng)速度,產(chǎn)生電子堆積,產(chǎn)生極化,又稱電化學(xué)極化

(3)濃差極化--它是離子的傳輸速度低于電極表面和固體相中反應(yīng)的速度,從而在反應(yīng)表面出現(xiàn)離子濃度差,是物質(zhì)傳遞的結(jié)果,此即為濃差極化。

在這里,我們需要知道,以上幾類極化各自的響應(yīng)速度也不一樣:

歐姆極化>活化極化>濃差極化(對(duì)應(yīng)的時(shí)間為瞬時(shí)、微秒級(jí)、秒級(jí)),因此在充放電過程中,最先出現(xiàn)的是歐姆極化,其次出現(xiàn)的是活化極化,最后出現(xiàn)的濃差極化。

那么以上是對(duì)極化的簡單介紹,對(duì)應(yīng)的,歐姆極化產(chǎn)生的即為歐姆內(nèi)阻; 活化極化產(chǎn)生的即為活化內(nèi)阻又稱電化學(xué)內(nèi)阻又稱電荷轉(zhuǎn)移阻抗; 濃差極化產(chǎn)生的即為濃差內(nèi)阻又稱鋰離子遷移阻抗;

因此,我們需要知道,不同的測試方法測出的結(jié)果對(duì)應(yīng)的不同的內(nèi)阻。

2、EIS(電化學(xué)阻抗圖譜)

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一階電池等效電路模型如圖1所示,其中Vocv為電池開路電壓,RΩ為歐姆內(nèi)阻,Rct為電荷轉(zhuǎn)移電阻,Cdl為雙電層電容,Rw為鋰離子遷移電阻。

現(xiàn)在我們?cè)O(shè)想一下如何測試圖1等效電路模型中的電阻:

(1)給電池正負(fù)極之間施加一個(gè)高頻的正弦波電流信號(hào),Cdl雙電層電容相當(dāng)于導(dǎo)通短路狀態(tài),高頻正弦波電流不會(huì)造成電極表面物質(zhì)的消耗,即此時(shí)不產(chǎn)生鋰離子遷移,因此Rct、Cdl和Rw都可以忽略,此時(shí)測試得到的就是RΩ;

(2)將正弦波電流信號(hào)的頻率降低到還不會(huì)造成電極表面物質(zhì)大量消耗的時(shí)候,此時(shí)Rw仍可忽略(實(shí)際情況是有少量消耗,此時(shí)極片表面電化學(xué)反應(yīng)會(huì)正常進(jìn)行),因此,此時(shí)計(jì)算得到的就是Rct和Cdl并聯(lián)內(nèi)阻+RΩ;

(3)將正弦波電流信號(hào)的頻率繼續(xù)降低,例如到0.1Hz,此時(shí)電池表面物質(zhì)被大量消耗,出現(xiàn)大量的離子遷移,產(chǎn)生鋰離子遷移阻抗,因此,此時(shí)計(jì)算得到的就是Rct和Cdl并聯(lián)內(nèi)阻+RΩ+Rw。

若使用電化學(xué)阻抗測試儀,則會(huì)得出如下奈奎斯特圖:1kHz左右測得的電阻一般被認(rèn)為是電池的歐姆電阻,1kHz1Hz左右的半圓弧代表的是電池的Rct和Cdl,1HzmHz代表的是電池的擴(kuò)散電阻。

f046c57c-a75e-11ed-bfe3-dac502259ad0.png

3、企業(yè)常見測試

一般企業(yè)常用測試結(jié)果分為兩類(1)交流內(nèi)阻; (2)直流內(nèi)阻

交流內(nèi)阻:交流內(nèi)阻顧名思義就是給就是通過在電池正負(fù)極注入正弦波電流信號(hào)I=Imaxsin(2πft),同時(shí)通過另外兩端在電池正負(fù)極檢測得到正弦波電壓信號(hào)U=Umaxsin(2πft+ψ),進(jìn)而可以推導(dǎo)出電池的交流阻抗; 通俗一點(diǎn)講,即使用高頻正弦波電流型號(hào)檢測電池的歐姆內(nèi)阻,因此交流內(nèi)阻一般可以認(rèn)為是電池的歐姆內(nèi)阻;

直流內(nèi)阻:直流內(nèi)阻顧名思義就是給電池施加一個(gè)直流信號(hào)來測試電池內(nèi)阻,因此直流內(nèi)阻一般可以認(rèn)為是電池的歐姆內(nèi)阻+電荷轉(zhuǎn)移阻抗+鋰離子遷移阻抗(測試方法的區(qū)別會(huì)導(dǎo)致濃差極化的不出現(xiàn),因此也可能只包含歐姆內(nèi)阻+電荷轉(zhuǎn)移阻抗)

針對(duì)交流內(nèi)阻的測試方法,常見于:

高頻壓降法:1KHz的正弦波電流,來測試引起的壓降,計(jì)算內(nèi)阻(企業(yè)OCV測試、3554電壓內(nèi)阻測試儀等)

針對(duì)直流內(nèi)資的測試方法,常見于:

DCR法:使用不同的充電和放電倍率的電流,持續(xù)10S,記錄電壓和電流,形成一條直線,斜率即為內(nèi)阻。

MCCF法:采用持續(xù)時(shí)間為5S的脈沖充放電電流,記錄電壓降,計(jì)算內(nèi)阻。

HPPC法:美國PNGV規(guī)定,采用連續(xù)的充放電脈沖,測試引起的壓降,有兩種(放電時(shí)間18秒,充電2S; 充放電時(shí)間均為10S)

直流測試法,一般再用HPPC(Hybrid Pulse Power Characterization)測試方法,而此中測試方法的測試結(jié)果如圖3所示,先施加一個(gè)30s的1C放電脈沖,擱置40s,再施加一個(gè)10s的0.75C充電脈沖。 放電內(nèi)阻等于放電壓降與放電電流的商(圖4),充電內(nèi)阻等于充電壓升與充電電流的商(圖5)。

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那么通過上文我們可知,交流內(nèi)阻即為EIS圖譜內(nèi)高頻區(qū)內(nèi)測得的歐姆內(nèi)阻; 直流內(nèi)阻使用充放電時(shí)長為10S的方波電流,本質(zhì)上與0.1Hz的正弦波電流類似,因此,此時(shí)的直流內(nèi)阻可近似看成為低頻區(qū)測得的歐姆內(nèi)阻+電荷轉(zhuǎn)移阻抗+鋰離子遷移阻抗。

審核編輯:湯梓紅

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原文標(biāo)題:鋰離子電池內(nèi)阻與極化關(guān)系

文章出處:【微信號(hào):Recycle-Li-Battery,微信公眾號(hào):鋰電聯(lián)盟會(huì)長】歡迎添加關(guān)注!文章轉(zhuǎn)載請(qǐng)注明出處。

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