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光譜

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光譜(spectrum) :是復(fù)色光經(jīng)過色散系統(tǒng)(如棱鏡、光柵)分光后,被色散開的單色光按波長(或頻率)大小而依次排列的圖案,全稱為光學(xué)頻譜。

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光譜簡介

  光譜(spectrum) :是復(fù)色光經(jīng)過色散系統(tǒng)(如棱鏡、光柵)分光后,被色散開的單色光按波長(或頻率)大小而依次排列的圖案,全稱為光學(xué)頻譜。光譜中最大的一部分可見光譜是電磁波譜中人眼可見的一部分,在這個波長范圍內(nèi)的電磁輻射被稱作可見光。光譜并沒有包含人類大腦視覺所能區(qū)別的所有顏色,譬如褐色和粉紅色。

  光波是由原子運動過程中的電子產(chǎn)生的。各種物質(zhì)的原子內(nèi)部電子的運動情況不同,所以它們發(fā)射的光波也不同。研究不同物質(zhì)的發(fā)光和吸收光的情況,有重要的理論和實際意義,已成為一門專門的學(xué)科——光譜學(xué)。分子的紅外吸收光譜一般是研究分子的振動光譜與轉(zhuǎn)動光譜的,其中分子振動光譜一直是主要的研究課題。

光譜百科

  光譜(spectrum) :是復(fù)色光經(jīng)過色散系統(tǒng)(如棱鏡、光柵)分光后,被色散開的單色光按波長(或頻率)大小而依次排列的圖案,全稱為光學(xué)頻譜。光譜中最大的一部分可見光譜是電磁波譜中人眼可見的一部分,在這個波長范圍內(nèi)的電磁輻射被稱作可見光。光譜并沒有包含人類大腦視覺所能區(qū)別的所有顏色,譬如褐色和粉紅色。

  光波是由原子運動過程中的電子產(chǎn)生的。各種物質(zhì)的原子內(nèi)部電子的運動情況不同,所以它們發(fā)射的光波也不同。研究不同物質(zhì)的發(fā)光和吸收光的情況,有重要的理論和實際意義,已成為一門專門的學(xué)科——光譜學(xué)。分子的紅外吸收光譜一般是研究分子的振動光譜與轉(zhuǎn)動光譜的,其中分子振動光譜一直是主要的研究課題。

  原理

  復(fù)色光中有著各種波長(或頻率)的光,這些光在介質(zhì)中有著不同的折射率。因此,當(dāng)復(fù)色光通過具有一定幾何外形的介質(zhì)(如三棱鏡)之后,波長不同的光線會因出射角的不同而發(fā)生色散現(xiàn)象,投映出連續(xù)的或不連續(xù)的彩色光帶。這個原理亦被應(yīng)用于著名的太陽光的色散實驗。太陽光呈現(xiàn)白色,當(dāng)它通過三棱鏡折射后,將形成由紅、橙、黃、綠、藍、靛、紫順次連續(xù)分布的彩色光譜,覆蓋了大約在390到770納米的可見光區(qū)。歷史上,這一實驗由英國科學(xué)家艾薩克·牛頓爵士于1665年完成,使得人們第一次接觸到了光的客觀的和定量的特征。

  光譜定性分析

  光譜定性分析就是根據(jù)光譜圖中是否有某元素的特征譜線(一般是最后線)出現(xiàn)來判斷樣品中是否含有某種元素。定性分析方法常有以下兩種。(1)標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法將要檢出元素的純物質(zhì)或純化合物與試樣并列攝譜于同一感光板上,在映譜儀上檢查試樣光譜與純物質(zhì)光譜。若兩者譜線出現(xiàn)在同一波長位置上,即可說明某一元素的某條譜線存在。此法多用于不經(jīng)常遇到的元素或譜圖上沒有的元素分析。(2)鐵光譜比較法鐵光譜比較法是目前最通用的方法,它采用鐵的光譜作為波長的標(biāo)尺,來判斷其它元素的譜線。鐵光譜作標(biāo)尺有如下特點。①譜線多,在210~600nm范圍內(nèi)有幾千條譜線;②譜線間相距都很近,在上述波長范圍內(nèi)均勻分布,對每一條鐵譜線波長,人們都已進行了精確的測量。

  激發(fā)光譜與發(fā)射光譜有什么區(qū)別?

  1. 熒光的定義(fluorescence)。

  對于熒光有這樣一些文字的定義和解釋:a. “熒光是物質(zhì)或分子發(fā)出的冷光(luminescence)”。所謂冷光,是指光并非由熱產(chǎn)生,可以是光致、電致、化學(xué)反應(yīng)所致等等(反正就不能是熱致)。b. “當(dāng)某種常溫物質(zhì)經(jīng)某種波長的入射光(通常是紫外線或X射線)照射,吸收光能后進入激發(fā)態(tài),立即退激發(fā)并發(fā)出比入射光波長長的出射光(通常波長在可見光波段);而且一旦停止入射光,發(fā)光現(xiàn)象也隨之立即消失。具有這種性質(zhì)的出射光就被稱之為熒光。”

  這些文字的解釋都難以理解和形象化。其實對于熒光最好的解釋來自于對光子與物質(zhì)分子作用過程(分子的激發(fā)和馳豫)的理解。

  2. 熒光從何而來 —— 分子的激發(fā)和馳豫 ?

  圖 1

  

  PS:圖1摘自Principles of fluorescence Spectroscopy, Joseph R. Lakowicz

  圖1為一種Jablonski diagram(就簡單的理解為能級圖吧)。圖中S0,S1,S2分別表示分子中的電子基態(tài),第一、第二電子激發(fā)態(tài)。當(dāng)分子吸收光子,電子則可能從基態(tài)(S0)躍遷到激發(fā)態(tài)(S1,S2)。激發(fā)態(tài)電子不穩(wěn)定,會從激發(fā)態(tài)(S1,S2)回到基態(tài)(S0),并發(fā)出熒光(這就是熒光的源頭)。當(dāng)然并不一定要發(fā)出熒光,可以產(chǎn)生熱或者其他形式能量。如果電子從激發(fā)態(tài)(S1)通過系間竄越轉(zhuǎn)化為電子T1激發(fā)態(tài),然后再從激發(fā)態(tài)T1回到S0,則發(fā)出磷光。(磷光與熒光的根本區(qū)別在此)。至于S1激發(fā)態(tài)和T1激發(fā)態(tài)的區(qū)別主要在于電子自旋的方向(單線態(tài)和三線態(tài))。

  分子吸收光后其中電子的激發(fā)和馳豫分別需要滿足兩大規(guī)律。激發(fā)過程滿足Franck – Condon規(guī)則;退激發(fā)滿足Kasha規(guī)則。Franck– Condon規(guī)則(圖2A)的大意為:電子的躍遷過程很快,這一過程中原子核的相對位置來不及發(fā)生變化,可以簡單理解為垂直躍遷。而Kasha規(guī)則(圖2B)規(guī)定在電子馳豫復(fù)合的過程中,首先電子要馳豫到電子激發(fā)態(tài)的最低能級,然后再回到基態(tài)。如圖2所示:

  圖 2

  

  PS:圖2摘自維基百科相關(guān)詞條

  3. 如何解讀熒光光譜(穩(wěn)態(tài))

  3a :熒光光譜分為:激發(fā)光譜(PLE)和發(fā)射光譜(PL)。

  激發(fā)光譜:固定發(fā)射光的波長,改變激發(fā)光的波長,記錄熒光強度隨激發(fā)波長的變化。

  發(fā)射光譜:固定激發(fā)光的波長,記錄不同發(fā)射波長處熒光強度隨發(fā)射波長的變化。

  無論是激發(fā)還是發(fā)射熒光光譜圖,其都是記錄發(fā)射熒光強度隨波長的變化。所以熒光光譜中縱坐標(biāo)為強度,橫坐標(biāo)為波長。首先從圖中能獲取峰位和半峰寬。峰位的直觀體現(xiàn)是熒光的顏色;半峰寬則表示熒光的純度。

  圖 3

  

  PS:圖3摘自Nano Letters,2,1027

  熒光光譜常與吸收光譜同時出現(xiàn)。所以可以與分子的吸收光譜相比較。圖3A為同一物質(zhì)的吸收光譜(UV - Vis)、熒光激發(fā)光譜(PLE)和熒光發(fā)射光譜圖(PL)。從圖中不難發(fā)現(xiàn)激發(fā)光譜與吸收光譜非常相似。但是兩者有著本質(zhì)的不同,吸收光譜的縱坐標(biāo)是吸光度(Absorbance),反應(yīng)物質(zhì)吸收光的情況;熒光光譜的縱坐標(biāo)是分子發(fā)出的熒光強度(Intensity),其不僅與物質(zhì)吸光能力有關(guān)還和量子效率有關(guān)。在很多研究體系中,常常結(jié)合兩者分析問題。

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