前言
寧德時代正加快研發(fā)4680電池節(jié)奏,計劃2024年量產(chǎn);比克在2021年3月深圳CIBF上展出大圓柱產(chǎn)品,預(yù)計2023年量產(chǎn);億緯鋰能現(xiàn)有已建成電池產(chǎn)能39GWh,預(yù)計2024年將擴(kuò)大至225GWh,其公司公告顯示在湖北荊門計劃投產(chǎn)20GWh年產(chǎn)能的三元大圓柱電芯產(chǎn)線,建設(shè)周期不多于18個月,有望在2024年底開始供應(yīng)。
4680大圓柱電池的量產(chǎn),通過電芯設(shè)計、電芯工廠、正負(fù)極材料以及整車電池一體化這五個方面,整體成本可以下降56%,預(yù)計未來大圓柱將代替部分軟包和方形的市場份額。能量密度高、安全可靠、充電倍率提升的突出優(yōu)勢,使2023年有望成為4680大圓柱電池放量元年,帶動新能源車電池技術(shù)及產(chǎn)業(yè)鏈深化變革。
近期,4680電池又受到關(guān)注。從目前公開的技術(shù)創(chuàng)新專利看,4680電池將采用包括高鎳正極和硅基負(fù)極材料方面的技術(shù),使用大圓柱和無極耳(全極耳)的結(jié)構(gòu)創(chuàng)新,以及使用干法電極技術(shù)的工藝創(chuàng)新。本文主要介紹4680電芯制造技術(shù)創(chuàng)新和工程化量產(chǎn)瓶頸。
一、材料創(chuàng)新方面
4680電池采用高鎳三元正極材料和硅基負(fù)極材料。高鎳正極材料(Ni80%)相比于傳統(tǒng)的層狀LiCoO2具有高比容量、低成本、長壽命等優(yōu)點(diǎn);硅是目前已知比容量最高的鋰離子電池負(fù)極材料,最高鋰含量的合金相Li22Si5理論比容量高達(dá)4200mAh/g,是石墨負(fù)極10倍左右,采用硅基負(fù)極材料的鋰電池質(zhì)量能量密度可以提升8%以上,同時每kWh電池的成本可以下降至少3%。
1、工程進(jìn)度:通過能譜儀檢測分析4680第一代電池,負(fù)極為QCG-X人造高純石墨,并沒有使用硅基負(fù)極材料。原因是硅碳負(fù)極材料制備工藝相對復(fù)雜,尚未形成標(biāo)準(zhǔn)化制備方法,規(guī)?;a(chǎn)存在一定困難。
2、量產(chǎn)瓶頸:硅基負(fù)極材料充放電時體積劇烈變化。硅鋰合金的生成與分解伴隨著巨大的體積變化,最大膨脹可達(dá)320%(鋼殼似乎可以較好抑制膨脹)。這將破壞電池結(jié)構(gòu),導(dǎo)致電池容量損失,性能下降(容量衰減快)。相比之下,傳統(tǒng)的片材石墨負(fù)極工作時,鋰嵌入石墨六邊形結(jié)構(gòu)層間的空隙,體積變化只有16%。
3、解決方案:
對于單質(zhì)硅負(fù)極膨脹帶來的問題,可采用硅復(fù)合材料應(yīng)對,當(dāng)前具備商業(yè)化前景的有硅碳負(fù)極和硅氧負(fù)極。硅碳負(fù)極是指納米硅與碳材料混合,硅氧負(fù)極則采用氧化亞硅與碳材料復(fù)合。硅氧負(fù)極動力領(lǐng)域進(jìn)展較快。氧化亞硅在鋰嵌入過程中發(fā)生的體積膨脹較小,因此相對純硅負(fù)極,其循環(huán)穩(wěn)定性有較為明顯改善,更適合應(yīng)用于動力電池領(lǐng)域,目前主流負(fù)極材料廠商(貝特瑞等)對氧化亞硅負(fù)極均有所布局。
硅基材料應(yīng)用于新一代負(fù)極已經(jīng)形成共識,硅基負(fù)極應(yīng)用車企已明顯提速。除特斯拉以外,包括蔚來、智己和廣汽埃安在電池技術(shù)上均涉及硅負(fù)極,并計劃2023年上市交付。在寧德時代、國軒高科、星恒電源、比克、億緯鋰能等電池廠商高比容量電池方案中,硅碳負(fù)極被明確列為發(fā)展方向。
二、結(jié)構(gòu)創(chuàng)新方面
當(dāng)下,結(jié)構(gòu)創(chuàng)新在電池領(lǐng)域比材料創(chuàng)新更有實(shí)踐意義。4680電池采用大圓柱外殼和無極耳結(jié)構(gòu)。4680電池是在2170電池的基礎(chǔ)上直徑和高度同時做了擴(kuò)展,直徑增加一倍多至46mm,高度增加至80mm,該尺寸是特斯拉工程團(tuán)隊(duì)經(jīng)過遍歷測試后,綜合考慮續(xù)航里程和成本得到的相對平衡點(diǎn)。
傳統(tǒng)的圓柱體電池正負(fù)極銅箔、鋁箔隔膜疊加起來卷繞,為了引出電極會在銅箔和鋁箔兩端分別焊接一個導(dǎo)引線叫極耳。全極耳則是負(fù)極的銅箱或正極的鋁箱模切后,與集流盤或者殼體直接焊接起來。相比這種單極耳,使用全極耳的電池內(nèi)阻直接降低一個數(shù)量級。但在制造技術(shù)方面則增加了極耳模切、揉平、全極耳與集流盤激光焊接工藝等,增加了制造難度。其本質(zhì)是,縮短鋰離子遷移距離,定向顆粒、定向遷移,疊加穩(wěn)定的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),使得鋰離子內(nèi)部構(gòu)建起極佳的動力學(xué)條件和熱力學(xué)條件。
1、工程進(jìn)度:4680電池采用全極耳結(jié)構(gòu),第二代4680電池正極集流體和正極全極耳焊接在一起,沒有負(fù)極集流體,負(fù)極全極耳直接與底蓋焊接在一起。
2、量產(chǎn)瓶頸:4680電池的極耳在模切、揉平和激光焊接等工藝環(huán)節(jié)存在大規(guī)模量產(chǎn)的難點(diǎn)。
(1)極耳模切:全極耳電芯在極片涂布時,會在集流體一側(cè)預(yù)留空箔區(qū),經(jīng)過輥壓和分切后,將集流體邊緣的空箔區(qū)切割成多個極耳,再進(jìn)行卷繞(最內(nèi)測和最外側(cè)無極耳)。激光切割極耳時的難點(diǎn)包括:①極片在切割時易抖動;②切割后廢料不能有效排出;③模切長度和次數(shù)遠(yuǎn)高于常規(guī)極耳。
(2)極耳揉平:在4680電池制造工藝中,需要對電池卷芯的全極耳進(jìn)行揉平,待電池卷芯的斷面平整后再與集流體焊接。揉平過程中難點(diǎn)包括:①揉平速度過快時,極片外翻;②揉平速度過慢時,生產(chǎn)效率低;③揉平時產(chǎn)生金屬屑較多,導(dǎo)致內(nèi)部短路;④摩擦產(chǎn)生大量粉塵;⑤產(chǎn)生極耳褶皺。
(3)極耳焊接:4680大圓柱電池存在多個極耳,正負(fù)極整體與集流盤焊接,集流盤上細(xì)絲焊縫數(shù)量較多,焊點(diǎn)數(shù)量大幅增加(4680焊接點(diǎn)位較21700增加了5倍),并且一般需要使用連續(xù)激光焊接設(shè)備。激光焊接過程難點(diǎn)包括:①激光連續(xù)焊接可能造成虛焊和穿焊;②焊接時熱堆積;③全極耳形態(tài)不受控。
3、解決方案:
(1)極耳模切:將正負(fù)極全極耳模切成多個平行四邊形的極耳單體,這樣不僅能夠在揉平過程中杜絕極片外翻,在與電池外殼組裝時,不易刮傷電池外殼的內(nèi)壁,且能夠減少金屬屑的產(chǎn)生,避免短路;同時,這種平行四邊形結(jié)構(gòu)能夠有效減少揉平時的輥壓力,從而避免活性材料的脫落,大大提高良品率。4680生產(chǎn)線采用海目星激光模切設(shè)備,可進(jìn)行極耳飛行激光切割,隨速變頻變功控制,減少毛刺、熱影響和漏金屬等質(zhì)量問題。
(2)極耳揉平:國內(nèi)部分專利采用機(jī)械揉平方案,通過揉平機(jī)的揉平頭直接接觸在全極耳上,再隨著揉平頭的自轉(zhuǎn)靠近全極耳后,碾轉(zhuǎn)帶動全極耳揉平在卷繞電芯的端部。在這樣的揉平方法中,由于揉平頭直接與全極耳接觸摩擦,往往會將柔軟的全極耳部分揉碎,該揉碎的碎末顆粒就會進(jìn)入圓柱型鋰電池的正極端或負(fù)極端之間而產(chǎn)生短路。因此,新型全極耳揉平機(jī)的開發(fā)有望得到市場重視。
目前主流的全極耳技術(shù)采用公轉(zhuǎn)與自轉(zhuǎn)相結(jié)合的行星式揉平整形技術(shù),變滑動摩擦為滾動摩擦,摩擦阻力降低40~60倍??梢愿鶕?jù)正負(fù)極集流體厚度、卷芯直徑、進(jìn)階量設(shè)計等,對行星式揉平頭的直徑、錐角與倒角階梯等進(jìn)行最優(yōu)化設(shè)計,并結(jié)合無損整形數(shù)控系統(tǒng),在正負(fù)極集流體許用應(yīng)力范圍值內(nèi),實(shí)現(xiàn)全極耳高速、無損成型,效率≥50PPM、精度±0.05mm,嚴(yán)格控制了因摩擦導(dǎo)致集流體受損、破裂產(chǎn)生的粉塵與顆粒。
全極耳采用吹氣方案,電芯內(nèi)部和外部均無極耳,中部有極耳,吹氣嘴吹平極耳并隨著電芯直徑的增長往外移動。
(3)極耳焊接:目前行業(yè)相關(guān)設(shè)備企業(yè),開發(fā)了多層極耳焊接工藝,替代超聲波極耳焊接,減少鋁極耳的斷層比例,突破高反材料厚薄疊接自適應(yīng)精密激光焊接技術(shù),實(shí)現(xiàn)了鋁和銅等高反材料厚薄疊接精密焊接,并將2mm熱影響區(qū)內(nèi)溫升控制在80℃以內(nèi)(低于隔膜熱影響溫度),避免造成隔膜灼傷或熱影響,通過激光焊接實(shí)現(xiàn)集流體與集流盤、正負(fù)極(蓋板)全面積本材連接,是圓柱全極耳電池規(guī)模化生產(chǎn)與應(yīng)用的核心技術(shù)。
4680全極耳創(chuàng)新技術(shù)引起了工藝和裝備的革新,鋰電裝備企業(yè)也紛紛投入研發(fā)新設(shè)備。和其他圓柱電池制造工藝相比,4680雖然在涂布、輥壓、注液方面也有區(qū)別,但最主要的還是全極耳的制造效率和產(chǎn)品直通率,這是影響4680電池能否量產(chǎn)的關(guān)鍵。
三、工藝創(chuàng)新方面
除了因結(jié)構(gòu)創(chuàng)新而引起的工藝創(chuàng)新以外,4680電池還引入了干法電極工藝。鋰離子電池的極片加工工藝按照是否使用溶劑,可分為濕法工藝和干法工藝:需要大量溶劑制備漿料通過涂布制備極片為濕法電極;相對應(yīng)的,不使用任何溶劑或者僅添加少量助劑,通過粘結(jié)劑纖維化,并通過輥壓機(jī)輥壓制備極片膜再熱壓復(fù)合得到的是干法電極片。干法制備極片工藝不需要復(fù)雜的涂布設(shè)備,僅僅通過連續(xù)的加熱輥壓即可制備電池極片。該技術(shù)由于無需溶劑和干燥過程,能耗低,占地小,生產(chǎn)效率高,同時可以增加能量密度,是一種成本較低的工藝。
1、工程進(jìn)度:4680電芯自2022年投產(chǎn)后一直都處于小批量生產(chǎn)階段,只有少量特斯拉車型搭載4680電池進(jìn)行交付。通過拆解第一代特斯拉4680電池發(fā)現(xiàn),正極未使用干法電極技術(shù),負(fù)極使用了干法電極技術(shù)。
2、量產(chǎn)瓶頸:正極干法電極成膜的連續(xù)穩(wěn)定性差、厚度一致性不易控制、生產(chǎn)速度低。
正極材料在纖維化完成后,由于材料呈黏性絮狀性而且相互交聯(lián)態(tài),而材料本身自潤滑性差,在連續(xù)傳輸過程中,極易出現(xiàn)偏析、架橋、結(jié)團(tuán)等現(xiàn)象,自支撐膜制作難度極高。而負(fù)極采用干電極技術(shù)是因?yàn)樨?fù)極主要為石墨類,材料本身帶潤滑作用,在粉體傳輸和輥壓過程中流動性極好,自支撐膜制作難度較低。
從特斯拉公開的視頻可以看出,采用臥式對壓輥,在兩輥之間添加纖維化粉體,兩輥驅(qū)動帶動材料至壓輥之間進(jìn)行壓制,由于材料堆積在兩輥之間,無法精確控制計量傳輸,膜片出現(xiàn)厚度不均勻,面密度不一致,甚至斷帶、孔洞等現(xiàn)象。纖維化后的粉體材料潤滑性差,局部過厚的粉體材料會撐大兩支壓輥之間的縫隙,導(dǎo)致兩輥壓力超負(fù)荷,使得輥體變形,甚至輥體無法驅(qū)動。連馬斯克也承認(rèn)“干法正極工藝遇到極大挑戰(zhàn)”。
同時,受熱膨脹、延展率、速差等因素影響,極片厚度、面密度等難以控制;電極自支撐膜韌性差,張力小,提速后易斷裂,造成生產(chǎn)難以提高速度。
3、解決方案:
解決上述問題,需要提高成膜的連續(xù)穩(wěn)定性。一是物料進(jìn)行造粒處理,使粒徑保持在2mm內(nèi),且大小均勻;二是采用振動方式連續(xù)均勻給料。
同時,采用閉環(huán)控制系統(tǒng)保證厚度一致性。使用厚度、面密度在線檢測技術(shù),實(shí)時自動閉環(huán)控制;并且提高生產(chǎn)速度。一是電極膜增加載體,保證電極膜韌性;二是采用并排多輥進(jìn)行連續(xù)減薄轉(zhuǎn)移。
在干法電極制造方面,國內(nèi)公司(嘉拓)也公布了工程化技術(shù),從固體粘接劑、工藝方法和設(shè)備方面的解決方案。
目前行業(yè)中相關(guān)企業(yè)(嘉拓,華起睿智等),已經(jīng)針對對不同粘結(jié)劑(PTFE、PVDF、PAN、改性PAA等)在干法電極的應(yīng)用,電極材料粉體形貌在混料、成型、復(fù)合后的電化學(xué)性能,干法涂布(干粉、熱熔)可行性進(jìn)行了深入研究,并研制電極膜減薄成型工藝和設(shè)備,實(shí)施多輥輥壓和鋼帶輥壓的設(shè)備路線。鋼帶系統(tǒng)可以作為自支撐電極膜的載體,減少電極膜在輥對輥制造和高速運(yùn)轉(zhuǎn)中的斷帶?,F(xiàn)在已完成三元正極材料+PTFE2%+愛立許攪拌+鋼帶壓延一次成膜驗(yàn)證。
采用自主研發(fā)的多級結(jié)構(gòu)納米材料作為添加劑,可防止纖維化后的粉體材料在生產(chǎn)輸送過程中發(fā)生團(tuán)聚、分層、偏析、架橋。開發(fā)了一套專用的粉體輸送工藝和裝備,通過高精度計量傳感器與控制器對高黏性絮狀混合粉體進(jìn)行實(shí)時動態(tài)控制,得到面密度均勻的自支撐電極膜。電極膜成型采用高精度連續(xù)輥壓設(shè)備,壓力逐級放大,同時,對壓的兩輥設(shè)置速差,讓電極膜成型時產(chǎn)生“揉”和“搓”的作用,以提高成型效果。
總而言之,目前4680電池的產(chǎn)業(yè)化仍面臨以下幾個問題:
第一,是良品率不高生產(chǎn)效率未達(dá)到預(yù)期:良品率和每分鐘產(chǎn)出數(shù)遠(yuǎn)低于2170電池,即便進(jìn)行設(shè)備改造后提升50%效率,在2023年也無法與2170電池的數(shù)據(jù)相比,從而成本也相對較高。而目前距離理想的良品率和生產(chǎn)效率,至少還需要2~3年才能實(shí)現(xiàn)。
第二,電芯性能未能達(dá)到預(yù)期:目前4680電池的單體電池的能量密度距離目標(biāo)的300Wh/kg以上的目標(biāo)差距明顯。按節(jié)奏,在明后年先滿足基本的生產(chǎn)效率,在量產(chǎn)達(dá)到一定程度上之后,再提升電芯性能,初步規(guī)劃是在明年下半年開始著手(當(dāng)然也要看生產(chǎn)效率是否達(dá)標(biāo))。
第三,先進(jìn)工藝應(yīng)用情況:硅碳負(fù)極已經(jīng)在使用了(占比大約是實(shí)驗(yàn)室數(shù)值的一半),干法電極正極技術(shù)尚不成熟暫時尚未批量投入生產(chǎn),全極耳生產(chǎn)效率還有待提高。由于技術(shù)迭代的時間短,4680電池工程化在生產(chǎn)效率和質(zhì)量控制方面仍存在矛盾(短期內(nèi)批量供應(yīng)的難度較大)。
審核編輯 :李倩
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原文標(biāo)題:深度解析特斯拉引領(lǐng)第二代4680電池產(chǎn)業(yè)化
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