燃料電池供應(yīng)公司在今年年末至明年年初還不會作出什么大動作,但這并不意味著設(shè)計者在買得起燃料電池以前就不去理會它,最終,燃料電池將出現(xiàn)在市場上,工程師應(yīng)該了解它們將對便攜式和特種設(shè)備的設(shè)計產(chǎn)生的影響。
燃料電池最初于1839年問世,當(dāng)時,William Grove對水進(jìn)行電解試驗。Grove觀察到,當(dāng)電極與分隔開來的氫氣和氧氣發(fā)生接觸時,他的試驗裝置發(fā)出了少量的電流。但是,把這種實驗室里的新奇現(xiàn)象轉(zhuǎn)化為一種實用的電源卻花去了相當(dāng)長的時間和大量的努力。如今數(shù)十家公司研發(fā)燃料電池技術(shù),但卻只有少數(shù)幾家能將產(chǎn)品推向市場。
雖然很多化學(xué)反應(yīng)都可以用于燃料電池中的電能產(chǎn)生,但大多數(shù)開發(fā)都圍繞著氫和氧的復(fù)合。要對小型燃料電池中所使用的、經(jīng)過壓縮或液化的氫氣進(jìn)行運輸是不切實際的,而這種燃料電池將用于驅(qū)動消費類裝置。于是,對便攜式電子裝置的電源研究現(xiàn)在圍繞著氧氣和甲醇(亦稱為木精或木醇)的運用(圖1)。甲醇提供了氫,而空氣提供了氧,直接使用甲醇的燃料電池也因之得名直接甲醇燃料電池(DMFC)。
圖1 一個DMFC樣機能輕松的驅(qū)動便攜式個人數(shù)字助理(PDA)。會出現(xiàn)耗電尖峰的裝置,必須由燃料電池和儲能裝置的組合來供電。
圖2 硅材料內(nèi)部一條溝道的截面圖,該圖表明,溝道內(nèi)層是海綿狀的多孔硅,它含有燃料電池的催化劑,化學(xué)反應(yīng)在該層進(jìn)行。
圖3 在一個襯底上制作燃料電池并將其串連起來可以簡化制造工藝,并減小電池尺寸、在這一名片大小的器件中,襯底上的小孔增加了垂直電池單元面積。
圖4 一個DMFC需要使用多孔狀電極和一個擴散層,后者的作用是讓燃料接觸催化劑,使反應(yīng)產(chǎn)物散逸,并讓電子移動到電極而氫離子移動到薄膜上。
大多數(shù)開發(fā)公司預(yù)計,最早的DMFC應(yīng)用將在小型化裝置中實現(xiàn),如軍用品或必須長時間脫開電力線而工作的設(shè)備。軍品研究者力圖減少士兵所負(fù)荷的重量,燃料電池是一種有吸引力的電池替代品或補充物。DMFC能以比電池輕的重量發(fā)出大量的能量,但需要換氣,以收集氧氣和釋放水汽。很多DMFC設(shè)計需要小風(fēng)扇和泵來移送氣體及液體,因此其運行經(jīng)常發(fā)出噪聲,而且到目前為止,很難用于水下或隱蔽使用的場合。
由于第一代DMFC的市場將由軍工工程師、技術(shù)方面的狂熱愛好者和早期用戶來支撐,這些電源將變得更小、效率更高而且價格更低。DMFC最終將進(jìn)入主流市場,不過就目前而言,它們的能量密度還不足以與標(biāo)準(zhǔn)的鋰離子電池相比。
消費類產(chǎn)品電源
消費類市場確實需要DMFC電源。接收電視廣播的流行款式手機,只能工作約一個小時,因此,如果廠商能提供實用的、廉價的DMFC,消費者就會購買。可重新添加燃料的DMFC能讓一個電視手機幾乎無限期的工作下去。MTI Micro Fuel Cells公司的董事長兼CEO Bill Acker估計,一加侖(3.8升)甲醇能驅(qū)動一個普通手機工作約10年。
大多數(shù)DMFC供應(yīng)商計劃通過混合式電源來闖入市場,就是將燃料電池和儲能裝置(如超級電容或電池)組合,至少以之作為起步。DMFC在恒定負(fù)載條件下運行情況最好,因此在一個混合式電源中,燃料電池將提供恒定的功率,而靠電容或電池來滿足峰值功率方面的要求?!叭绻b置消耗的平均功率為0.5W,但需要的峰值功率達(dá)到3W,就不要將燃料電池的額定功率規(guī)定為3W?!?/SPAN>Bill Acker說。相反,應(yīng)該去設(shè)計一個電源和能源組合,以滿足總的功率需求。
一個典型的“燃料電池”事實上是由一組單個的電池單元串連而成的。單個單元的供電電壓為0.7V~0.9V(開路時),約為其理論輸出的1/3。帶負(fù)載后,輸出跌落至約0.3V~0.5V。一般來說,燃料電池需要外接一定的功率調(diào)節(jié)電路。
能源預(yù)算
首批由DMFC供電的商業(yè)化產(chǎn)品將比電池供電的產(chǎn)品貴10%~20%,但依然有良好的市場前景。Direct Methanol Fuel Cell公司的CEO Dr. Carl Kukkonen對能源的成本進(jìn)行了分析?!耙慌_3000美元的汽車引擎可產(chǎn)生約100kW的功率,因此每kW成本為30美元,”Kukkonen說?!耙粋€筆記本電腦的電池可發(fā)出約12W的功率,成本是130美元,相應(yīng)每kW功率成本為11,000美元。DMFC的價格要低得多—1000美元/kW~2000美元/kW。業(yè)界將為汽車應(yīng)用而把燃料電池的成本降低到30美元/kW,但那將是一個重大的挑戰(zhàn),我們很可能實現(xiàn)不了目標(biāo)?!?/SPAN>
下面從另一個角度看DMFC的“潛力”?!凹状嫉目偰芰咳萘繛?/SPAN>5,000 Wh/l。但我們永遠(yuǎn)不能汲取出全部能量,”DuPont公司的DMFC市場開發(fā)經(jīng)理Dave Reichert說?!耙驗楫?dāng)談?wù)撃芰俊芏取瘯r,同時必須把物理設(shè)備考慮進(jìn)去—電池單元、燃料盒和容器中的其它東西。”
2004年末或2005年初,有望出現(xiàn)能產(chǎn)生200Wh/l~350Wh/l能量的DMFC系統(tǒng)?!斑@一量值在目前鋰離子電池的輸出范圍中只居于較低的水平,”Reichert說。“但這個量值只代表了市場上最早出現(xiàn)產(chǎn)品的水平。我們將會制成1000~1200Wh/l的DMFC系統(tǒng)。鋰離子電池的理論極限約為600Wh/l,因此DMFC可以提供的功率密度將是其兩倍。”
“人們需要便攜式設(shè)備時,他們會為這種方便性而付出額外的費用,消費者不會因為筆記本電腦比臺式機便宜而購買它,他們之所以購買,是因為它方便攜帶。DMFC讓他們能擺脫電力網(wǎng)絡(luò)的束縛?!?/SPAN>
燃料電池的發(fā)熱問題
“設(shè)計者也需要考慮發(fā)熱問題,”Motorola實驗室的能源技術(shù)主管Jerry Hallmark介紹?!叭绻剂想姵匦蕿?/SPAN>25%,而需要20W的電能,那么在獲得這20W電能的同時卻要付出60W的熱量。這一發(fā)熱超過了電池的水平,因此需要把過多的熱散發(fā)掉。那20W電能最后也會在功率器件中變成熱量?!?/SPAN>
要將筆記本電腦或者便攜式儀器內(nèi)部發(fā)出的熱量散發(fā)掉是一件困難的事情。因此,設(shè)計者不能簡單的用DMFC或者混合式電源來替換電池。不過,他們可以用DMFC作為充電器或者獨立電源。
DMFC對燃料的處置本身亦是工程上的一項挑戰(zhàn):將甲醇分發(fā)給用戶而且要確保用戶能安全的處理這些燃料。人們在更換噴墨或激光打印原料盒時,并不需要將墨水或顏料搖勻,甲醇的預(yù)包裝也應(yīng)該具有同樣的優(yōu)點。為了幫助DMFC進(jìn)行市場開拓,并確保甲醇采用方便易用的包裝而實現(xiàn)有效的銷售,許多DMFC廠商與Gillette和BIC之類的公司建立了聯(lián)系。但是目前在便利商店的貨架上還是找不到甲醇燃料盒的。
甲醇必須能帶上飛機
甲醇的使用面臨另一個障礙:安全方面的法規(guī)。如今,消費者尚不能將甲醇帶上商業(yè)航班,因為沒有任何標(biāo)準(zhǔn)對消費者攜帶這種燃料進(jìn)行管理。但在未來18~24個月中,這一情況將發(fā)生改變。(鋰離子電池在可以帶上商用飛機前,也不得不經(jīng)歷了相似的認(rèn)證流程。
國際電子技術(shù)委員會和Underwriters試驗室(UL)正在進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化方面的工作。美國交通部已經(jīng)向聯(lián)合國提交了一份提案,以求將甲醇從“易燃液體”類(Class 3)轉(zhuǎn)移到“其他危險材料”類(Class 9)中。這項更改一旦完成,燃料電池制造商和甲醇盒供應(yīng)商可以向民用航空團體申請批準(zhǔn)攜帶,不過,不需帶上商業(yè)航班的設(shè)備和燃料盒則無需任何批準(zhǔn)。
DuPont公司的Dave Reicher認(rèn)為,即使在長途商業(yè)旅行中,大多數(shù)人還是會攜帶500ml~600ml的密封甲醇。Reichert指出供應(yīng)商將能設(shè)計出足以通過國際組織制定的安全標(biāo)準(zhǔn)的包裝盒。包裝通過了跌落、壓力和其他測試后,它們盛裝的易燃性甲醇本身就是安全的了。在大多數(shù)情況下,消費者將使用一次性的、不可私自重新灌注的密封盒。一個自閉閥將能防止甲醇的潑灑。
嶄露頭角的革新
即便DMFC短期內(nèi)還不能出現(xiàn)在市場上,人們的研究還是帶來了若干新的燃料電池設(shè)計。Motorola實驗室的研究者已經(jīng)以陶瓷材料形成了微流體3D結(jié)構(gòu)。陶瓷可以起到小型反應(yīng)器的作用,在其中,甲醇將裂解而產(chǎn)生氫氣,該過程稱為重整。氫氣在陶瓷的另一部分消耗掉,從而形成一個燃料電池。Motorola公司并不制造燃料電池,相反,它將尋求合伙人,將其技術(shù)開發(fā)成為燃料電池產(chǎn)品。
STMicroelectronics公司沿著類似的路線發(fā)展,它對硅的微結(jié)構(gòu)進(jìn)行了探索。其電化學(xué)蝕刻工藝形成了一種海綿狀多孔硅3D結(jié)構(gòu),反應(yīng)物可以擴散到其中。催化劑通過單獨的電化學(xué)工藝進(jìn)行淀積,這大大增加了化學(xué)反應(yīng)所依附的表面積。
STMicroelectronics 公司中央研發(fā)部的硅技術(shù)主管Dr. Salvo Coffa認(rèn)為,“標(biāo)準(zhǔn)DMFC的能量密度約為50mW/cm2,但如果密度如此之低的話,就無法將燃料電池運用到移動電話中。在我們的3D結(jié)構(gòu)中,我們讓氣體和膜緊密接觸,而且為電子提供了一個運輸結(jié)構(gòu)。我們預(yù)計2004年底前能用海綿硅的燃料電池制成一個可以工作的樣機,其功率密度達(dá)到150mW/cm2,而到2005年DMFC的輸出將達(dá)到約500mW/cm2。”
Energy Related Devices公司(ERD)通過在襯底上鉆小孔的辦法制作出了用于DMFC化學(xué)反應(yīng)的大表面積結(jié)構(gòu)。該公司的創(chuàng)始人Robert Hockaday介紹,“我們沒有將多層板層疊起來構(gòu)成一個電池單元陣列,這讓人擔(dān)心各單元間的密封性,我們是以制作印刷電路板的辦法來制作燃料電池?!?/SPAN>ERD在一個襯底上印刷出多個小單元,并構(gòu)成陣列,該工藝可以降低DMFC的制造難度(圖3)?!拔覀兺瞥霎a(chǎn)品還要等上一年。我們的一臺樣機到目前為止在試驗室里已經(jīng)連續(xù)工作了24個月?!?/SPAN>
燃料電池的工作原理
在DMFC中,甲醇(CH3OH)和水(H2O)進(jìn)入燃料電池的一端并移動到催化劑(一般是Pt)處(圖4)。催化劑促使甲醇和水變?yōu)槎趸?、氫離子(H+)和電子(e-)。電子從陽極出發(fā),流經(jīng)一個電負(fù)載到達(dá)陰極。在陰極處,空氣中的氧氣、電子和陽極處產(chǎn)生的氫離子發(fā)生反應(yīng)形成水。
2CH3OH+3O2→2CO2+4H2O+能量
氫離子穿過將兩個電極分隔開的聚合物薄膜。大多數(shù)膜需要一定的水,但多余的水將穿過薄膜并“淹沒“陰極,阻礙氧氣與之接觸。過多的水也減少了電池的效率(約2%0~45%)。
薄膜也必須阻止甲醇從陽極一側(cè)擴散到陰極一側(cè)。這是一個很難解決的問題,因為甲醇和水有相似的特性,無人會認(rèn)為世間存在一種完美的“無甲醇沾染”的膜,但幾家公司已經(jīng)開發(fā)出了能減少甲醇和水互混的薄膜。
在某些設(shè)計中,輕微的甲醇混溶是有益的。甲醇在陰極發(fā)生氧化,并發(fā)出少量的熱,這可以提高整個燃料電池的反應(yīng)速率。
電極也是工程開發(fā)方面的一個難題。它們不僅要為電子提供一條通路,而且必須能容納少量的催化劑,并容許甲醇、水和氧氣的擴散,提供到膜的有效界面,從而讓反應(yīng)廢物排出。
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