紅參為五加科植物人參Panax ginseng的栽培品經(jīng)蒸制后的干燥根和根莖。在我國主產(chǎn)于東北3省,具有大補(bǔ)元?dú)?,?fù)脈固脫,益氣攝血的功效。紅參作為一種常用中藥材,在中藥制劑中應(yīng)用廣泛,隨著對人參需求量的提升,人參栽培受限于連作障礙問題,其產(chǎn)地由吉林為主向東北各地擴(kuò)展,不同產(chǎn)地的人參及其加工品紅參存在著較大的質(zhì)量差異,為確保中藥制劑質(zhì)量穩(wěn)定,加強(qiáng)紅參原料質(zhì)量控制,對紅參產(chǎn)地進(jìn)行鑒別區(qū)分具有較大意義。傳統(tǒng)紅參鑒別以經(jīng)驗(yàn)判斷真?zhèn)蝺?yōu)劣和大致產(chǎn)地,受檢驗(yàn)人員個人經(jīng)驗(yàn)影響大、重復(fù)性差,隨著化學(xué)分析手段的進(jìn)步,薄層色譜、液相色譜等雖然能夠準(zhǔn)確檢測出樣本之間的差異,但前處理耗時費(fèi)力且檢測成本高,無法滿足工業(yè)化生產(chǎn)對紅參快速在線分選的要求。高光譜成像(HyperSpectral Imaging, HSI)技術(shù)能夠同時采集對象品質(zhì)屬性的光譜信息和圖像信息,是一種快速、無損、原位成像的檢測技術(shù)。近幾年在食品、農(nóng)產(chǎn)品等領(lǐng)域的應(yīng)用較多,在中藥材甄別摻假品、硫熏品、染色增重品和含量不合格等領(lǐng)域也逐步開始應(yīng)用。本研究以來源不同產(chǎn)地的紅參樣品為研究對象,利用高光譜成像技術(shù)、光譜預(yù)處理、數(shù)據(jù)融合方法和分類模型算法對不同產(chǎn)地的紅參進(jìn)行判別分析,使用混淆矩陣和對不同模ROC型預(yù)測性能進(jìn)行評估,對比了不同模型的f分類結(jié)果,為實(shí)現(xiàn)在線快速無損識別不同產(chǎn)地的紅參提供參考。
一、材料與方法
1.1 藥材
實(shí)驗(yàn)用紅參藥材選自東北3省,分別是遼寧(6批次),吉林(11批次)和黑龍江(5批次)。經(jīng)杭州市食品藥品檢驗(yàn)研究院郭怡飚主任中藥師鑒定為五加科植物人參Panax ginseng的栽培品經(jīng)蒸制后的干燥根。22批次紅參藥材共收集到304個紅參樣品用于高光譜圖像分析,其中遼寧產(chǎn)地紅參58根,黑龍江產(chǎn)地紅參110根,吉林產(chǎn)地紅參136根。按照Kennard Stone算法將樣本分成訓(xùn)練集和測試集,其中訓(xùn)練集203樣本,測試集101個樣本。
二、 結(jié)果
2.1 ?樣品的原始光譜曲線
高光譜成像代表性圖像見圖1(A),不同產(chǎn)地紅參的平均近紅外光譜見圖1(B)。
2.2 預(yù)處理方法的選擇
為實(shí)現(xiàn)對不同產(chǎn)地紅參的鑒別分析,使用主成分分析(Principal Component Analysis, PCA)對原始光譜進(jìn)行處理,由于第一主成分(PC1)和第二主成分(PC2)的累計方差貢獻(xiàn)度在99%以上,因此使用前2個主成分繪制PCA圖。圖2為原始光譜的PCA圖。由圖可見,不同產(chǎn)地紅參的樣本重疊交織在一起,不易區(qū)分。因此通過原始光譜無法實(shí)現(xiàn)對不同產(chǎn)地紅參的準(zhǔn)確鑒別分析。為進(jìn)一步提高鑒別準(zhǔn)確率,采用SG平滑、一階導(dǎo)數(shù)、二階導(dǎo)數(shù)、SNV、MSC對原始光譜進(jìn)行預(yù)處理,并使用Kennard Ston算法進(jìn)行樣本劃分,計算出PLC-DA、SVC2種分類方法的準(zhǔn)確率見表1。根據(jù)結(jié)果,在本研究中使用基于SG平滑的二階導(dǎo)數(shù)作為光譜預(yù)處理的方式。見圖3。
2.3 特征波段的提取
采用法挑選出SPA 10個近紅外特征波長(961nm、1069nm、1157nm、1323nm、1332nm、1377nm、1401nm、1457nm、1500nm、1526nm)。見圖4。
三、討論
紅參作為一種常用中藥材,在中藥制劑中應(yīng)用廣泛,由于不同產(chǎn)地紅參存在較大的質(zhì)量差異,因此其產(chǎn)地鑒別對于保障制劑穩(wěn)定性至關(guān)重要。目前紅參的產(chǎn)地鑒別主要依靠外觀性狀和一些化學(xué)分析方法,外觀形狀受限于技術(shù)人員個人經(jīng)驗(yàn)且工作量大,化學(xué)分析方法無法做到對每個藥材的無損鑒別,難于在實(shí)際中藥制劑生產(chǎn)中運(yùn)用。近紅外高光譜技術(shù)可采集紅參近紅外光譜信息和圖像紋理信息,經(jīng)信息預(yù)處理并建立合適的模型,能做到無損準(zhǔn)確鑒別。
近紅外光譜所主要反映的信息主要是分子內(nèi)含氫基團(tuán)(如CH、OH、NH等)振動時倍頻和合頻的吸收,其分析領(lǐng)域基本包括了全部的有機(jī)化合物和混合物。從不同產(chǎn)地紅參的平均近紅外光譜看,光譜有一定的差異,其中黑龍江紅參的反射強(qiáng)度最低,與其他2個產(chǎn)地的紅參區(qū)別較大,吉林和遼寧紅參的光譜曲線較為接近。這一現(xiàn)象可能由于吉林和遼寧產(chǎn)地的土壤環(huán)境、緯度、光照條件更接近所致。但僅僅依靠原始光譜,鑒別準(zhǔn)確率不高,需去除光譜的干擾信息。從不同預(yù)處理方法看,簡單的SG平滑無法提高鑒別效果,MSC算法反而降低了鑒別準(zhǔn)確率,可能采用 MSC算法丟失了部分有用信息,基于SG平滑的一階導(dǎo)數(shù)和二階導(dǎo)數(shù)以及SNV算法處理后光譜數(shù)據(jù)的模型準(zhǔn)確率有不同程度地提高,其中使用二階導(dǎo)數(shù)預(yù)處理后的光譜數(shù)據(jù)構(gòu)建的模型效果最佳,在測試集中準(zhǔn)確率接近90%。從二階導(dǎo)數(shù)預(yù)處理后的光譜曲線可以看出預(yù)處理后能夠減輕光譜基線移位、漂移等干擾。
審核編輯:鄢孟繁
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